进入21世纪,复合软管配套的行业,尤其是汽车行业和机械设备制造行业,出现了一些新的变化。在汽车行业中生物柴油和混合有乙醇的汽油(乙醇汽油)的应用逐渐增加,柴油机的应用逐渐增多,空调系统开始使用新的制冷剂,新装置如涡轮增压器、选择性催化降低排放系统和车体灵活控制装置已开始使用,等等。在橡胶加工行业中,对胶料及配合剂常用的亚硝胺和生成的亚硝胺提出了严格要求。由于在汽车中使用,条件苛刻,性能要求高,组装要求方便,所以其品种规格不断增多,质量也不断改进,汽车橡胶软管今后的发展趋势如下:
车用空气软管根据其装配使用的位置不同而有不同的要求,如耐油性、耐弯曲性、减震性能以及耐热性能等,因此其材料种类也较多,如CR,NBR/PVC,EPDM,ECO,CSM,ACM等橡胶。最近,为降低成本和轻量化,开始使用TPO和TPEE,而且在形状设计方面充分考虑其制品的减震特性。
当前,胶管树脂化是一大趋势。产品大多是采用橡胶与树脂的复合结构,目前是PA6,PA66与胶管复合。FILM/ECO、织物多层复合结构:内衬采用FILM,能有效地抵抗燃油的侵蚀,辅以耐油、耐热性良好的ECO,使整个胶管产品的耐油、耐温性能良好。PA6与IIR、织物多层复合结构:内衬使用PA6,能有效地抵抗制冷剂R134年的渗透,72 h渗透量控制到5g.m以下。辅以气密性能良好的IIR很好地解决了热老化、臭氧老化的问题。
由于无铅汽油的使用,并向高氧 化值发展,从而导致燃料对橡胶的腐蚀性增大,因此燃料管的内层橡胶从NBR改用FILM(氟橡胶),近年又从二元FILM向三元FILM转换,理由是在低汽油透过性方面二元FILM不如三元FILM效果好。但由于氟橡胶价格昂贵,不耐低温,为了解决这个矛盾,国外正采用一种新的复合结构,它是以氟橡胶为内层胶,厚度为0.2}0.7mm,在其上复合耐油、耐寒、耐热性好的ACM(丙烯酸醋橡胶),厚度为0.5~1 mm,这两种橡胶压出形成一体,在其上再编织或缠绕补强层如玻璃纤维、聚醋纤维或尼龙纤维,最外层用CR为覆盖层。燃油管也有采用树脂制造的,在北美有时也用ETFE树脂层,其外层涂有粘合剂层,最外层用尼龙树脂。由于树脂管不仅汽油透过性低,又有轻量化、易组装等优点,今后仍有扩大应用之势。燃油管一般使用NBR橡胶,随着电子喷射装置的应用以及含氧元素燃料的增加,开始使用FI}M,HNBR,CSM等橡胶。内、外皮也可以使用不同的材料,外皮可用EPDM ,TPO等材料。
散热器胶管管国外是以EPDM胶料为主,也有采用短纤维复合的EPDM胶料。使用温度要求150℃,同时对胶料变形要求也很严格,因此EPDM用作水箱管内外层胶时,需要采用过氧 化物硫化,以满足上述要求。也有采用芳纶纤维编织层,以获得耐温与耐压的平衡。水系统用软管包括散热器软管、加热器软管等,大多使用SBR,EPDM胶。随着发动机室环境温度的提高,开始使用过氧 化物硫化EPDM橡胶。
润滑系统用复合输油软管润滑油在使用时,随着周边环境温度越来越高,抗氧剂等各种添加剂加入量也在增加。NBR橡胶虽然具有优异的耐油性,但加入抗氧剂后会发生变硬,因此现在开始使用具有耐各种添加剂性能好的ACM橡胶,以及具有耐热和耐油性的FILM橡胶。
国内制动软管的增强层材料主要有:棉线、涤纶、人造丝、聚脂线、钢丝、芳纶。在汽车液压制动软管中考虑汽车制动所需强度及内容积膨胀量等数据的要求,同时结合成本等各方面原因考虑,选择增强层一般为涤纶线、聚脂线及人造丝(棉)三种,测试结果均可满足国家标准要求。根据国内制动软管的发展及国外新型材料的使用情况,依制动软管的国家标准和国际标准的要求,制动软管胶料选择为天然胶、丁睛胶、氯丁胶、三元乙丙胶等胶种。制动软管一般使用SBR橡胶,近来为了满足耐热性和耐老化性要求,开始推广使用EPDM或EPDM/IIR橡胶。一般情况下,动力转向管内皮用NBR,外皮用 CR,但随温度和添加剂的变化,开始使用HNBR/CSM材料制造软管。
近年来防止大气臭氧层被破坏,保护人类生态环境已在世界范围内引起重视,而氟利昂气体散于大气中会破坏臭氧层。空调用软管随着空调介质有CFC-12转换成HFC-134年,而压缩机润滑油也由矿物油转为PAG润滑油,空调软管也从NBR橡胶转换成PA/EPDM共混改性材料。为了耐PAG润滑油,软管做成4层复合管,从内到外分别是PA/IIR/聚醋/EPDM,其中IIR材料耐水渗透性好。国外汽车厂家要求橡胶厂生产能防止氟利昂气体从管壁中渗透出的新型胶管。这种胶管内层采用尼龙树脂,外层用氯化丁基橡胶。为了克服尼龙的缺点,也有采用具有尼龙夹层,的NBR/CIIR为内外层结构。
由于免保轿车出现、制动流体工作环境温度的提高和高沸点制动流体的使用,目前制动胶管内胶层有采用三元乙丙橡胶替代丁苯橡胶趋势,国外制动胶管内外胶层多为三元乙丙橡胶,增强层使用聚醋、聚乙烯醇或人造丝纤维等。内胶层可以用耐压聚酞胺,外胶层使用氯磺化聚乙烯。动力转向胶管,目前胶管内外层材料正由丁睛橡胶和氯丁橡胶向氢化丁睛橡胶、氯磺化聚乙烯、氯化聚乙烯、丙烯酸 醋橡胶转变,增强层采用尼龙66为主。涡轮增压器胶管要求就是具有良好耐热性能,目前国外涡轮增压胶管采用全橡胶结构,即内胶层由氟橡胶和耐热性好的硅橡胶组成,增强层用高强度芳酞胺纤维针织组成,外胶层采用硅橡胶。
汽车用橡胶软管是主要的汽车用橡胶制品之一。随着汽车工业的快速发展、汽车用胶管所接触介质的不断变化以及环保要求的口趋严格,输油软管近年来在材料构成和硫化工艺方面发展较快。目前,我国汽车胶管的生产仍处于发展的初级阶段,规模、品质、品种、能级和系列化配套能力都与市场需求相差甚远。就能级而言,我国还不能够大量生产中、高档轿车胶管,只能配套低档胶管,像防抱制动系统、空调系统和转向系统等胶管则仍需要依赖进口。胶管的硫化工艺是挤出包塑硫化工艺,我国汽车胶管生产企业必须借鉴国外汽车胶管的先进技术,不断改进汽车胶管材料构成和生产工艺,不断提高产品质量和档次,才能满足越来越苛刻的汽车工业和环保要求。
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